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    聚氨酯彈性體的改性

    聚氨酯有很長的發(fā)展歷史,從1937德國化學(xué)家Otto??Bayer?首創(chuàng)了聚氨酯的合成方法。在二次世界大戰(zhàn)以后,日本、歐美各國也相繼生產(chǎn)出不同牌號的幾十種聚氨酯商品,同時開發(fā)了聚氨酯泡沫塑料和聚氨酯涂料,在此后相繼對聚氨酯進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。我國自20世紀(jì)50年代以末就開始了聚氨酯的研究。20世紀(jì)70年代聚氨酯材料的品種已向系列化發(fā)展,合成與加工工藝已向連續(xù)化、自動化、高速化發(fā)展并開發(fā)出反應(yīng)注射成型聚氨酯[13,14]。進(jìn)入80年代以來我國聚氨酯發(fā)展蒸蒸日上,聚氨酯彈性體的各種產(chǎn)品發(fā)展迅速,形成了以民為主,軍、民兩用的新格局。生產(chǎn)聚氨酯的技術(shù)也有顯著的提升,應(yīng)用領(lǐng)域從國防、航天部門擴(kuò)展到石油、醫(yī)療、體育、建材等眾多部門,更貼近人們的生活,與人們的生活息息相關(guān)。
    聚氨酯的發(fā)展也越來越受到重視,由于技術(shù)水平的不斷提高,為了滿足不同性能、不同用途、不同成本等要求,聚氨酯改性技術(shù)也發(fā)展得如火如荼。如有機(jī)硅改性聚氨酯,由于有機(jī)硅的特殊結(jié)構(gòu)與組成,使它具有耐高、低溫,耐老化性能,電絕緣性,耐熱性能均由所提升與改善,因而運(yùn)用范圍很廣。在一定綜合性能的前提下,強(qiáng)化某一性能來滿足特殊要求。如高抗沖擊性能的聚氨酯彈性體;抗靜電性聚氨酯彈性體;阻燃性聚氨酯彈性體[15]。?

    在今后很長一段時間的內(nèi),聚氨酯作為高檔次的樹脂仍然具有很大的發(fā)展前景與不斷提升改善的空間,以其優(yōu)異的性能繼續(xù)為人類造福。


    1?有機(jī)氟改性聚氨酯?
    氟的強(qiáng)電負(fù)性、高C-F鍵能(540kJ/mol)、除氫外最小的范德華半徑以及氟對碳鏈的屏蔽保護(hù)作用,賦予含氟聚合物優(yōu)越的熱穩(wěn)定性、耐候性和化學(xué)惰性,以及獨(dú)特的低表面自由能、低摩擦系數(shù)、低折射率、低介電常數(shù)和低功耗因數(shù)等性質(zhì),并且含氟聚合物的低表面能和低摩擦系數(shù)又使之具有突出的憎水憎油和抗粘附特性接入C-F的聚氨酯稱為含氟聚氨酯。其為具有特殊功能的高分子材料,由于氟的引入既保持了聚氨酯原有的特性,又賦予其卓越的耐候性,耐化學(xué)介質(zhì)性,較高的使用溫度,抗污染性和低摩擦性,另外,聚氨酯具有獨(dú)特的低表面能、生物相容性、生物穩(wěn)定性、低水吸收率、耐熱耐氧及無黏附行為等。這些優(yōu)良性能使得含氟聚氨酯廣泛地應(yīng)用在國防、軍工、民用等領(lǐng)域,近年來受到廣泛重視。
    1.5.2?有機(jī)硅改性聚氨酯?
    有機(jī)硅樹脂表面能較低,具有耐高溫、耐水性、耐候性及透氣性好等優(yōu)點(diǎn),已廣泛用于聚氨酯材料的改性。
    有機(jī)硅改性聚氨酯,有機(jī)硅材料是分子結(jié)構(gòu)中含有硅元素的高分子合成材料,主鏈?zhǔn)且粭lSi-O-Si鍵交替組成的穩(wěn)定骨架,有機(jī)基團(tuán)與硅原子相連形成側(cè)基。由于有機(jī)硅這種特殊結(jié)構(gòu)和組成,使它具有耐高低溫、耐氣候老化、耐臭氧、電絕緣、耐燃、無毒、無腐蝕和生理惰性等優(yōu)異性能,因而應(yīng)用很廣。
    目前文獻(xiàn)報道的有機(jī)硅改性聚氨酯的方式主要有兩大類:第一大類是將有機(jī)硅引入聚氨酯的主鏈中,利用活性端基封端的PDMS與聚氨酯形成嵌段共聚物;第二大類是將有機(jī)硅引入聚氨酯側(cè)鏈中,利用側(cè)鏈含有活性基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷與聚氨酯接枝反應(yīng)形成有機(jī)硅-聚氨酯共聚物。采取第二種方法所得聚氨酯彈性體表面性質(zhì)的改善程度相對更大一些。采用側(cè)鏈含有多氨基官能團(tuán)的硅油改性聚氨酯,硅氧烷鏈懸掛在聚氨酯的主鏈上,有利于硅原子向表面遷移,可有效地改善聚氨酯的表面性能,但由于氨基硅油與二異氰酸酯反應(yīng)迅速,所以聚合反應(yīng)須在溶劑中進(jìn)行。
    將有機(jī)硅引人聚氨酯材料中能提高材料的耐熱、耐寒、疏水、耐磨等性能,使聚氨酯材料的使用范圍大大提高。

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